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一、隐忍三十年,钠离子电池终于要备胎转正了
撰文 / 涂彦平编辑 / 张 南设计 / 师玉超“氯化钠在海水中含有相当大的分量。而我从海水中提出来的就是钠,可以用它来产生电能。“钠能吗?“是的,先生。……钠电池能量很大,它的电动力比锌电池要强好几倍。”这是法国作家凡尔纳的小说《海底两万里》中尼摩船长和阿罗纳克斯教授的对话。这部诞生于1870年的小说,已经写出了人类对钠电池的想象。而现实中钠离子电池的出现则推迟了差不多一百年。1976年,Whittingham研究发现了二硫化钛(TiS2)能够进行锂离子(Li+)的嵌入和脱出,并制作了Li||TiS2电池,钠离子(Na+)在TiS2中的可逆脱嵌机制也被发现。1980年,Armand提出“摇椅式电池”(Rocking Chair Battery)概念。锂离子就像一把摇椅,摇椅的两端为电池的两极,而锂离子就在摇椅两端来回运动。钠离子电池同锂离子电池的原理相同,同被称作摇椅式电池。原理一样,几乎同时出现,但钠离子电池和锂离子电池两兄弟的命运走向却截然不同。到了20世纪80年代,Delmas和Goodenough相继发现了层状氧化物材料 NaMeO2可作为钠离子电池正极材料。(Goodenough和上面提到的Whittingham同获2019年诺贝尔化学奖)1988年,Fouletier研究了软碳和石墨的储钠性能,开启了钠离子电池碳类负极材料研究。1990年,日本索尼公司基于石墨负极完成了锂离子电池的商业化的突破,并于第二年5月投放市场。从此,锂离子电池迎来属于自己的时代,而钠离子电池陷入长久的沉寂。直到2000年,Stevens和Dahn发现硬碳材料具有杰出的钠离子脱嵌性能,钠离子电池负极材料的研究有了重大转折。2015年,由法国RS2E主导开发的全球首颗18650圆柱型钠离子电池诞生,电芯能量密度达到90Wh/kg,循环寿命超过2000次。此后,法国的Tiamat、英国的Faradion、美国的Natron Energy、中国的中科海钠等公司在钠离子电池领域均有了自己的研究成果。2021年6月,中科海钠推出的全球首套1MWh钠离子电池储能系统在山西太原正式投入运营。图片来源:中科海钠同年7月,全球动力电池龙头老大宁德时代正式发布钠离子电池,并明确表示已启动产业化布局,2023年前将基本形成产业链。彼时,新能源汽车正深受碳酸锂高价之苦,钠离子电池让行业看到了一种近在咫尺的替代方案。虽然商业化比锂离子电池晚了差不多30年,但钠离子电池还是等来了属于它的时代。虽迟但到,桑榆非晚。覆盖多元应用场景要论资源储量,地球上的钠要比锂多得多。钠资源非常丰腴,地壳丰度为2.75%,位列第6位;锂的地壳丰度只有0.0065%,位列第27位。而且,钠遍布全球,而锂75%的资源集中在美洲。所以,相比之下,钠的供应链也更加安全。因为资源丰腴,钠的价格也很实惠,2元/kg。而锂的价格是150元/kg。钠离子电池的材料成本要比锂离子电池降低30%-40%。图片来源:中科海钠官网正极材料方面,钠离子电池主要有层状氧化物、聚阴离子化合物以及普鲁士类化合物等三种路线;负极材料方面,主要是硬碳、软碳等碳基材料。2021年7月29日,宁德时代发布钠离子电池,正极材料采用了克容量较高的普鲁士白材料,负极材料使用了具有独特孔隙结构的硬碳材料。基于材料体系的突破,宁德时代第一代钠离子电池电芯单体能量密度达160Wh/kg。2022年12月,亿纬锂能发布了大圆柱钠离子电池产品,正极采用层状氧化物,负极采用硬碳,能量密度为135Wh/kg,循环次数达到2500次。蜂巢能源计划2023年第一季度完成第二代钠离子电池产品的设计定型,能量密度为135Wh/kg,第四季度计划完成160Wh/kg的钠离子电池开发。因为能量密度介于铅酸电池和锂离子电池之间,钠离子电池将主要应用在两轮电动车、三轮电动车、低速电动车、储能和新能源汽车等领域。中科海纳的钠离子电池商业化尝试是走在前面的,2018年首辆钠离子电池低速电动车亮相,2019年首座钠离子电池储能电站问世,2021年全球套1MWh 钠离子电池储能系统成功投入运行。2021年,钠创新能

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